开具离职证明的时间主要取决于公司的办事流程。一般情况下，离职证明可以在离职当天出具，最迟不超过离职后十五天。如果单位不给开离职证明，劳动者可以采取以下措施：
1. 到劳动行政部门举报；
2. 到劳动仲裁委员会申请仲裁。
因此， 开具离职证明的时间通常在离职当天或离职后十五天内，具体时间以公司流程为准。如果有特殊情况或公司流程延误，建议及时与用人单位或相关部门沟通确认。
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